zui早使用的絕緣材料為棉布、絲綢、云母、橡膠等天然制品。在20世紀初，工業(yè)合成塑料酚醛樹脂首先問世，其電性能好，耐熱性高。以后又相繼出現(xiàn)了性能更好的脲醛樹脂、醇酸樹脂。三氯聯(lián)苯合成絕緣油的出現(xiàn)使電力電容器的比特性出現(xiàn)了一次飛躍（但因有害人體健康，后已停止使用）。同期還合成了六氟化硫。

30年代以來人工合成絕緣材料得到了迅速發(fā)展，主要有縮醛樹脂、氯丁橡膠、聚氯乙烯、丁苯橡膠、聚酰胺、三聚氰胺、聚乙烯及性能優(yōu)異稱之為塑料王的聚四氟乙烯等。這些合成材料的出現(xiàn)，對電工技術(shù)的發(fā)展起了重大作用。如縮醛漆包線用于電機，使其工作溫度和 可靠性提高，而電機的體積和重量大大降低。玻璃纖維及其編織帶的研制成功及有機硅樹脂的合成又為電機絕緣增加了H級這個耐熱等級。

40年代以后不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂問世。粉云母紙的出現(xiàn)使人們擺脫了片云母資源匱乏的困境。

50年代以來，合成樹脂為基的新材料得到了廣泛應(yīng)用，如不飽和聚酯和環(huán)氧等絕緣膠可供高壓電機線圈浸漬用。聚酯系列產(chǎn)品在電機槽襯絕緣、漆包線及浸漬漆中使用，發(fā)展了E級和B級低壓電機絕緣，使電機的體積和重量進一步下降。六氟化硫開始用于高壓電器，并使之向大容量小型化發(fā)展。斷路器的空氣絕緣及變壓器的油和紙絕緣部分地被六氟化硫所取代。

60年代含雜環(huán)和芳環(huán)的耐熱樹脂得到了大發(fā)展，如聚酰亞胺、聚芳酰胺、聚芳砜、聚苯硫醚等屬 H級及更高耐熱等級的材料。這些耐熱材料的合成為以后發(fā)展 F級、H級電機創(chuàng)造了有利條件。聚丙烯薄膜在這一時期也成功地用于電力電容器。

70年代以來新材料的開發(fā)研究相對比較少，這一時期主要是對現(xiàn)有材料進行各種改性及擴大應(yīng)用范圍。對礦物絕緣油采用新方法精制以降低其損耗；環(huán)氧云母絕緣在提高其機械性能和實現(xiàn)無氣隙以提高其電性能方面做了很多改進。電力電容器由紙膜復合結(jié)構(gòu)向全膜結(jié)構(gòu)過渡。1000千伏級特高壓電力電纜開始研究用合成紙絕緣取代傳統(tǒng)的天然纖維紙。無公害絕緣材料70年代以來也發(fā)展很快，如以無毒介質(zhì)異丙基聯(lián)苯、酯類油取代有毒介質(zhì)氯化聯(lián)苯，無溶劑漆的擴大應(yīng)用等。隨著家用電器的普及，其絕緣材料著火而導致重大火災事故屢有發(fā)生，所以對阻燃材料的研究引起了重視。